在关中发展得如火如荼时，她爹李渊却不怎么顺利。李渊先是被隋朝大将宋老生阻在霍邑数月，又被李秀宁的手下败将屈突通阻在河东。
李渊被阻在河东动弹不得，危急关头，李世民力劝老爹绕过河东，全力西进攻占长安，李渊心里忐忑不安：“一个河东我都打不下，更何况长安。”
就在这时，李秀宁派出的使者到了李渊大营，详细汇报了关中的局势，当听到李秀宁在关中早已攻城拔寨，声势浩大时，李渊喜不自胜，连连赞叹：“我这三姑娘可给我送了一份大礼。”
李渊立刻命令正在军中任职的柴绍率数百骑兵，星夜兼程与李秀宁会合，又派李世民率大部队随后跟上，李秀宁精心挑选一万多精锐骑兵，与老公柴绍和二哥李世民会师于渭水东岸，相约共同攻打长安。
不知为何，李秀宁夫妻虽然重逢，但两人始终没在一个军中效力，双方的指挥机构也互不统属，可能是李秀宁此时是一军之主，柴绍不甘心在妻子手下效力吧。
长安攻下后，李秀宁率部防守李家大本营山西，驻扎于苇泽关，后来此关被称为“娘子关”，抗战时期，八路军曾在此处大败日军。
由于李秀宁乃古往今来女子领军的第二人，对李家天下贡献极大，所以李渊对她格外青睐，每次赏赐子女，给李秀宁的都与众不同，在那个男权社会，这已经是对李秀宁最大的偏爱了。
公元623年，在大唐建立5年后，李秀宁突然病逝，虽然不知道李秀宁的生辰，但她此时绝对不超过25岁，因为她二哥李世民此时才24岁。
对于女儿的死，李渊悲痛欲绝，他决定打破常规，以军礼安葬爱女。手下大臣集体反对，理由是不合礼制，李渊大怒，说道：
“鼓吹，军乐也。往者公主于司竹举兵以应义旗，亲执金鼓，有克定之勋。周之文母，列于十乱；公主功参佐命，非常妇人之所匹也。何得无鼓吹！”
大臣们哑口无言，只好同意李渊的要求。
不仅如此，由于李秀宁军功太大，她死后还有帝王将相以及太后、皇后才有的谥号，曰：明德有功，谥昭。所以后世也称李秀宁为“平阳昭公主”，在封号中间夹了一个谥号，可
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